平衡現象與動力學間的關係

在(式 1)中可看到核酸(N)與蛋白質(P)以一比一的形式相作用而形成複合物(NP)。根據質量作用(mass action)定律,其平衡常數與與各物種間的關係如(式 2)所示。在初將反應物混合時,核酸與蛋白質的初始濃度分別為NT 與PT ,可是在經過夠長的作用時間後,反應達到平衡,此時核酸與蛋白質的濃度分別為 [N] 與 [P] ,而複合物得濃度為 [NP]

 

式 1

 

式 2

 

根據質量不滅定律,可以將PT與 NT分別用[N]、[P]與[NP]表示(式 3、式 4)。

 

式 3

 

式 4

 

核酸在初與蛋白質混合時,因為反應物的濃度較高,接合反應速率很快;可是隨著反應物逐漸形成複合物(產物),其濃度逐漸下降,因此接合反應的速率會逐漸降低。在另一方面,複合物的分解速率原來很低,因為在反應剛開始時量非常少;可是隨著反應的進行,產物越堆越多,因此分解速率也越來越快。當接合速率與分解速率相同時,這一個簡單的交互作用反應就達到平衡了(參見圖1)。

 

圖 1. 反應驅向平衡的過程。在此反應中,核酸和蛋白質的啟始濃度都是1nM,解離常數是1x10-9M,正向與反向反應速率常數分別是1x106 與1x10-3

 

在(式1)中接合反應與分解反應的速率常數,分別以 kkd 表示,因此接合與分解反應的反應速率,可分別表示成

 

式 5

 

式 6

 

在平衡時複合物生成與分解的速率相同,因此

 

式 7

 

經移項後

 

式 8

 

由此可看出,對一比一的作用而言,平衡常數K可用接合反應與複合物分解反應速率常數的比例來表示。換句話說,只要知道這三個常數中的任何兩個,就可推算出第三個,通常因為形成複合反應的速率太快,實驗上的測量較不準,所以都是測量 K 與 kd

Application example